결과및고찰
바이오차 원료와 제조 방법에 따른 특성
바이오차는 바이오매스를 산소공급이 제한된 열분해 과정을 거쳐 생산하는데, 원료물질과 열분해 과정에 따라 이화학적 특성이 달라진다[21]. 바이오차 원료는 농업부산물, 목질계 부산물, 가축분 등으로 다양한데, 바이오차 특성은 기본적으로 원료의 성분함량에 영향을 받는다[18]. 예를 들면, 가축분은 작물잔사보다 질소와 인의 함량이 높아서 가축분 유래 바이오차는 작물잔사 유래 바이오차보다 질소와 인 함량이 높다[22]. 그리고 식물성 원료로 생산한 바이오차는 열분해시 일부 무기물이 휘발되어, 탄소와 질소 농도가 원료와 비교해 농축되어 증가하지만, 상대적으로 무기물이 풍부한 제지 부산물 등은 열분해 중 탄소와 질소 농도가 감소하기도 한다[18, 23, 24]. 보통 목질계 바이오매스의 무기물 함량은 낮고, 곡물 껍질, 줄기 등의 농업부산물 바이오매스는 무기물 함량이 높다. 특히 왕겨는 실리카 함량이 20% 이상으로 높아서 왕겨 유래 바이오차의 경우에는 다량의 규소 성분이 함유되어 있다[25-27].
원료가 같더라도 열분해 조건에 따라 바이오차의 성분함량과 안정성에 큰 차이가 있다. 열분해 온도가 400℃ 이하면 분해가 덜 진행되어 고형물의 비율이 높았으며[28], 열분해 온도가 500℃ 이상 높으면 바이오 오일이나 합성가스 등이 생성된다(Table 1). 따라서, 바이오차 제조 공정 활용 목적에 따라 열분해 조건을 달리할 수 있다. 농경지 투입을 위한 바이오차 생산이 목적일 경우 500℃ 이하에서 열분해하는데, 일반적으로 반 탄화(Torrefaction)와 저온 열분해(Slow pyrolysis)를 많이 활용하며, 농가 단위에서 배출되는 부산물로부터 직접 바이오차를 생산할 수 있는 이동형 탄화장치를(Field scaled biomass pyrolysis) 활용하기도 한다[29]. 열분해 온도는 바이오차 내 탄소의 안정성에 영향을 주며 반 탄화하여 생산한 바이오차는 방향족화가 덜 되어 탄소의 안정성이 낮다고 평가되어 유럽의 바이오차 인증에 포함되지 않기도 한다(IBI, 2013).
저온 열분해로 생산한 바이오차는 생산 수율이 높고 휘발성 물질을 함유하며, 산소가 풍부한 작용기를 갖는 물질이 생성된다[30]. 이러한 바이오차를 토양에 투입하였을 때 미생물 활동을 촉진하며[31], 그에 영향을 미치는 지방족 및 셀룰로스유형 구조와 같은 분해성 유기 물질에 의해 토양 유기물 분해가 촉진되기도 한다[32]. 반면, 열분해 온도를 450℃ 이상으로 높이면 이분해성 물질이 손실되며[33], 물질을 흡착할 수 있는 작용기가 감소한다[34]. 열분해 과정 중 반응기 표면에 카르복 실기 및 히드록실기와 같은 작용기들이 증가하고 그와 상응하게 수소와 산소의 비율은 증가한다. 또한, 이러한 과정을 통해 바이오차의 표면의 음전하량은 증가하게 되는데, pH가 높은 바이오차 특성상 양이온교환용량이 증가한다[24]. 한편, 열분해 온도가 300℃ 이상 높은 조건에서는 수소와 산소가 손실되기 시작하며, 탄소와 질소함량이 상대적으로 증가하고, 그 결과 포화 지방족 탄화수소의 비율은 감소하고, 불포화 방향족 탄화수소의 비율은 증가한다. 이러한 경향은 O/C 비율과 H/C 비율 감소로 확인할 수 있는데, 특히 H/C 비율의 감소는 방향족 고리와 같은 불포화 탄소가 증가하는 것을 의미한다[22, 35]. 따라서, O/C비율과 H/C 비율은 바이오차의 방향성 정도나 탄소의 분해 안정성을 나타내는 지표로 사용되기도 한다[35]. 일반적으로 바이오차의 H/C 비가 약 0.7 이하일 때 분해가 거의 일어나지 않는 안정적인 탄소로 인정되고 있다(IBI, 2013).
또한, 바이오차 제조과정 중 휘발성 유기물이 손실되고 빈공간이 형성되어 공극과 비표면적이 증가한다[36]. 특히, 500℃ 이상의 고온에서 기공과 비표면적이 급격하게 증가하여 평균 300~2,000 m2/g 정도가 되지만, 800℃ 이상 고온에서는 다소 감소하는 것으로 알려져 있다[8]. 이처럼, 바이오차에는 다양한 크기의 공극이 형성되는데, 바이오차가 토양에 투입되었을 때, 미세 공극(0.02 ~ 0.002 mm)은 수분과 물질의 영구적 흡착에 관여하며, 소공극(0.2 ~ 0.02 mm)은 액체-고체 흡착 탈착의 매질이며, 대공극(> 0.2 mm)은 통기성, 수분이동, 뿌리의 활착 및 용적밀도에 영향을 준다[37].
바이오차의 pH는 산성토양 개량 등에 큰 의미가 있는데 [38], 바이오차 pH 역시 열분해 온도에 큰 영향을 받으며, 일반적으로 고온 조건에서 pH가 높아진다. 예를 들면, 땅콩 껍질로 바이오차를 생산할 때 열분해 온도가 400℃와 500℃에서 pH는 각각 7.9와 8.6이였고, 스위치그라스로 250℃와 500℃에서 바이오차를 생산하면 pH는 각각 5.4 및 8.0로 고온에서 pH가 증가한다[25]. 열분해 온도가 200 ~ 300℃에서 는 셀룰로스와 헤미셀룰로스가 분해되고, 유기산과 페놀이 배출되어 pH가 낮아지지만[39], 열분해 온도가 300℃ 이상 증가하면 회분이 생성되고, 유기물에서 알카리염이 분리되어 배출되기 시작하여 바이오차의 pH는 높아진다[40]. 따라서, 바이오차 제조 온도가 높아질수록 pH가 증가하고, pH 의존형 전하 증가로 이어져 양이온교환용량도 높아진다[9].
토양 탄소 함량 변화
화학비료에 의존하는 고투입 집약농업 조건에서는 경운 및 작물 잔사 회수로 농경지 토양 유기탄소 함량은 지속해서 감소하고 있다. 토양 유기탄소는 토양의 물리(입단 형성), 화학(양분 흡착), 생물학적(미생물 활성) 작용과 직간접적으로 연계되어 있어서 유기탄소 함량 고갈은 지속가능한 토양 생산성과 토양의 생태서비스를 위협한다[41, 42]. 분해에 대한 저항성이 있는 바이오차를 토양에 투입하면 토양 탄소 함량이 증가하여, 토양의 물리, 화학, 생물학적 성질의 회복을 유도할 수 있다[20, 43].
작물 잔사 바이오매스를 직접 토양에 투입하면 작물 잔사는 토양에서 빠르게 분해되고, 탄소는 대기 중으로 CO2로 방출되어 탄소 중립(Carbon neutral)으로 간주하지만, 바이오차의 형태로 바이오매스를 투입하면 탄소는 토양에 반영구적으로 잔류하게 된다[44, 45]. 따라서, 바이오차의 토양 투입은 기후변화의 측면에서는 네거티브 되먹임(Negative feedback) 결과를 기대할 수 있으며, 바이오차 전환 과정 중 작물 바이오매스의 탄소 손실률을 고려하면 초기 바이오매스에 함유된 탄소의 약 20%를 토양에 격리할 수 있다[9]. 바이오매스를 바이오차로 변환하여 투입할 경우, 바이오매스의 종류와 수급, 수송 및 토양 탄소 손실, 그리고 바이오차의 분해 등을 종합적으로 고려하여 평가하였을 때, 연간 인간 활동으로 배출되는 탄소의 12%에 해당하는 0.21 Pg CO2eq.를 저장할 수 있을 것으로 기대된다[46].
우리나라, 중국과 일본에서 바이오차에 의한 탄소격리 효과의 연구 결과는 Table 2와 같다. 국내에서 바이오차를 활용하여 탄소격리 효과를 평가한 연구 결과 중 4건(포트 실험 2건, 현장 적용실험 2건)을 수집하였다. 토성을 제시하지 않은 연구 결과를 제외하고 모두 사양토에서 실험을 하였으며, 시험토양의 초기 탄소 함량은 1.3 ~ 9.8 g/kg 이었다. 사용한 바이오차는 왕겨 3건, 보릿짚 1건, 오크나무와 퇴비 혼합 1건이었고, 투입량은 1 ~ 20 t/ha 이었다. 바이오차 투입으로 탄소 함량은 0.6 ~ 15.9 g/kg 증가하였고 왕겨 바이오차를 밭 토양에 투입하여 배추를 재배한 실험에서 바이오차 투입량이 0, 5, 10, 20 t/ha로 증가할수록 토양 탄소 함량 역시 각각 6.71, 8.78, 12.40, 14.27 g/kg로 증가하여, 바이오차를 투입하지 않은 관행 처리구 대비 탄소 함량이 2.07 ∼ 7.55 g/kg 증가하였다[47]. 하지만, 바이오차 투입에 의한 CO2 방출량 차이는 상이하였는데, 일부 연구 결과에서는 CO2 방출량이 19.4%까지 감소하였지만[47], 초기 탄소 함량이 1.3 g/kg으로 낮은 포트 조건 토양에서는 바이오차 투입으로 CO2 방출량이 최대 165.6% 증가하였다[16].
중국 사례연구에서는 바이오차를 활용하여 탄소격리 효과를 평가한 연구 36건(항온 실험 2건, 칼럼 실험 6건, 포트 실험 12건 현장 적용실험 16건)을 분석하였다. 토성을 제시하지 않은 연구 결과를 제외하고 미사질 식양토 11건, 미사질 양토 5건, 사양토 3건, 식양토 2건, 양질사토 1건, 미사질 양토 1건 이었으며, 시험토양의 탄소 함량은 4.2 ~ 26.8 g/kg 이였다. 사용한 바이오차는 밀대 14건, 볏짚 7건, 돋분 4건, 옥수수대 3건, 바나나 음료 제조 부산물 2건, 오렌지 음료 제조 부산물 2건, 계분 1건, 톱밥 1건, 밀크티 제조 부산물 1건이었고, 시용 수준은 1 ~ 50 t/ha였다. 바이오차 투입으로 토양 탄소 함량은 0.6 ~ 80.9 g/kg 증가하였는데, 특히 칼럼 실험에서 73.5 g/kg 이상 탄소저장량이 증가하였고[48], 현장 적용 시험에서는 바이오차를 40 t/ha 투입한 처리구에 25.9 g/kg로 증가량이 가장 많았다. 바이오차 투입으로 CO2 배출량은 최대 12.5% 감소하거나[49], 최대 166.7% 증가하거나[50], 변화가 없었는데[43], 항온 실험 결과에서는 일관되게 87.5 ~ 166.7% 증가하였다. 바이오차 투입으로 CO2 배출량이 증가하는 것은 바이오차 표면의 이분해성 유기탄소의 분해 및 그에 의해 활성화된 미생물에 의한 토양 유기물 분해가 촉진되었기 때문으로 판단된다[19, 51].
일본에서 수행된 관련 연구는 항온 실험 1건, 현장 적용실험 4건을 조사하였다. 토성을 제시하지 않은 연구를 제외하고 미사질 식토 1건, 식양토 1건이었으며, 시험토양의 탄소 함량은 6.3 ~ 57.7 g/kg 이었다. 사용한 바이오차는 대나무 3건, 왕겨 1건, 팜유껍질 1건이었고 5 ~ 100 t/ha 시용하였다. 바이오차 투입으로 토양 탄소 함량은 4.2 ~ 57.9 g/kg 증가하였는데, 참깨 재배지에 왕겨 바이오차를 100 t/ha을 투입하고 두 작기 후 토양 탄소 함량이 57.9 g/kg까지 증가하였다[17]. 즉, 바이오차 내의 탄소는 분해에 대한 저항성이 있어 투입량과 비례하게 토양 탄소 함량이 증가하였다. 하지만, 바이오차 투입으로 CO2 배출량은 최대 10.4% 감소하거나[52], 최대 27.9% 증가하는 등[53] 경향이 다양하였다.
한국, 중국, 일본에서 수행되었던 바이오차 투입에 의한 토양 탄소 함량 변화연구 결과를 바이오차 시용량과 탄소 함량을 종합적으로 고려하여 검토하면, 바이오차에 의해 투입된 탄소 함량이 많을수록 토양 탄소 함량 증가율이 높았다(Fig. 1). 바이오차 투입으로 모든 연구에서 대조구 대비 탄소 함량은 증가하였고, 현장 포장 조건에서 바이오차를 투입한 연구 결과에서는 바이오차에 의해 투입된 탄소량과 토양 탄소 함량 증가량은 유의한(p<0.001) 상관관계가 있었다. 즉 바이오차를 농경지에 투입하여 토양 탄소 저장량을 증진 시킴으로써 대기 중의 탄소를 토양으로 격리 시킬 수 있다. 항온 실험 등 실험실 조건의 연구 결과에 의하면, 바이오차 투입 탄소량이 20 t/ha 이하에서도 토양 탄소 함량이 150% 이상 증가하였고, 바이오차에 의해 투입된 탄소량이 증가함에 따라 토양 탄소 함량도 증가하는 경향은 있었지만, 통계적 유의성은 없었다.
시험토양의 초기 탄소 함량이 낮으면 바이오차로부터 투입된 탄소량 대비 토양 탄소 증가율은 높았다(Fig. 2). 현장에서 수행된 연구 결과에 의하면, 시험토양의 초기 탄소 함량이 낮을수록 바이오차 투입에 의한 토양 탄소 함량 증가 폭이 높아졌다(p<0.05). 실내 조건에서는, 시험토양의 초기 탄소 함량이 낮을수록 바이오차 투입량 대비 토양 탄소 증가 경향이 더욱 뚜렷하였다(p<0.001). 따라서, 탄소 함량이 낮은 토양이 바이오차 투입에 의한 토양 탄소 증진 효과가 더 클 것으로 예상된다. 즉 우리나라의 간척지 토양의 탄소 함량은 일반농경지 보다 약 3분의 1 정도로 평가되고 있어서, 바이오차 적용에 따른 토양 탄소저장을 높일 수 있는 잠재력이 높을 것으로 평가된다[54]. 실험조건별로 비교하면, 바이오차 투입량 대비 탄소 변화량은 현장 시험보다 항온 실험 등 실험실 조건에서 증가량은 약 2배 높았고(p<0.05), 바이오차 생산 시 열분해 온도가 450℃ 이상인 바이오차를 투입하였을 때 증가량이 높았다(Fig. 3). 바이오차의 원료물질은 짚을 활용한 연구가 61건으로 가장 많았으며, 가축분을 활용한 연구가 6건으로 가장 적었다. 탄소저장 효과는 왕겨 원료의 바이오차가 가장 높았고, 목재 원료의 바이오차가 가장 낮게 나타났지만, 통계적 유의한 차이는 발견되지 않았다(Fig. 4).
바이오차 투입으로 토양 탄소 함량 증가는 모든 실험조건에서 일관되게 확인되어, 기후변화 완화 소재로 바이오차를 활용할 수 있다. 하지만 바이오차 투입 시 토양호흡 등에 의한 CO2 방출량은 연구에 따라 상이하였다. 초기 탄소 함량이 1.3 g/kg으로 낮은 토양에서는 바이오차 투입으로 용적밀도가 낮아지는 등 토양 공극이 개선되어 CO2 방출량이 최대 165.6% 증가하였지만[16], 왕겨바이오차를 20 t/ha 투입한 배추 재배지에서는 CO2 방출량이 19.4% 감소하였다. 바이오차 투입으로 토양에서 배출되는 CO2의 점화효과(priming effect)에 대해 116개의 연구 결과의 메타 분석[55]에 의하면, 전체적으로 CO2 방출량은 3.8% 감소하였지만, 비옥도가 낮고 사질인 토양(20.8%)에서는 바이오차 투입으로 미생물 활성이 증가하여 점화효과로 인해 CO2 방출량은 증가하였다. 바이오차 투입에 따른 CO2 방출에 미치는 영향은 결과가 상이하여, 바이오차 효과는 기후, 토양, 작물 등 다양한 요인의 영향을 받기 때문에 다음의 후속 연구가 필요하다. 구체적으로, 바이오차 원료(농업부산믈, 목질계 부산물, 가축분 등)와 열분해 조건(450℃ 이상, 450℃ 이하)에 따른 바이오차의 이화학적 특성을 평가 후, 토양 특성(토성, pH, C, N, 효소 및 미생물 군집 등)별로 바이오차를 적용하였을 때 탄소저장, 추가로 N2O 배출 저감, 작물 수확량 효과에 대해 동위원소 기법 등을 활용하여 과정별 기여도의 정량화가 필요하다. 이를 통해 바이오차 및 토양별 효과에 대해 체계적으로 평가가 가능할 것이다.
Note
The authors declare no conflict of interest.
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